撲“塑”迷離
塑化劑“無(wú)孔不入”，卻尚無(wú)對(duì)其慢性毒害的準(zhǔn)確評(píng)估
2011年緣起臺(tái)灣的食品中添加塑化劑事件殷鑒不遠(yuǎn)，國(guó)內(nèi)近日又爆出白酒含塑化劑。公眾的疑問(wèn)由白酒開(kāi)始擴(kuò)散：既然按相關(guān)食品安全衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)生產(chǎn)的白酒中檢出塑化劑，是否意味著塑化劑早就隱藏于我們?nèi)粘Ｉ畹母鱾�(gè)環(huán)節(jié)？
答案是肯定的。
近30年來(lái)的科學(xué)研究已經(jīng)證明，塑化劑，特別是鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑，早已成為全球分布最廣的有機(jī)污染物之一，“游蕩”于空氣、水、食物、醫(yī)療器械中，甚至可以說(shuō)“有使用塑料的地方，就可能出現(xiàn)塑化劑的污染”。
預(yù)警沒(méi)有公開(kāi)
這一天遲早都會(huì)到來(lái)，“酒鬼”不過(guò)是最早的“倒霉鬼”。
臺(tái)灣塑化劑風(fēng)波以后，衛(wèi)生部、國(guó)務(wù)院食品安全委員會(huì)辦公室于2011年6月先后發(fā)文，要求重視食品中塑化劑添加的問(wèn)題，并提出了相關(guān)限值。而中國(guó)酒協(xié)則在次月發(fā)布了執(zhí)行上述文件的通知，要求白酒企業(yè)“禁止在酒類(lèi)生產(chǎn)、貯存、銷(xiāo)售過(guò)程中使用塑料制品，加強(qiáng)對(duì)接觸酒的塑料瓶蓋的檢測(cè)”。
這是公開(kāi)資料中，塑化劑問(wèn)題首次與白酒行業(yè)相關(guān)聯(lián)。
實(shí)際上，2011年6月29日，毗鄰臺(tái)灣的福建省檢驗(yàn)檢疫部門(mén)已在產(chǎn)自臺(tái)灣的三種酒類(lèi)產(chǎn)品中首次檢出了塑化劑，此后中國(guó)酒協(xié)檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，全國(guó)白酒產(chǎn)品中基本上都含有塑化劑成分，但這一信息并未公開(kāi)，只作為行業(yè)預(yù)警被發(fā)給各大酒企。
在此之前，早有科研人員敏感地捕捉到了這種風(fēng)險(xiǎn)。
2008年，國(guó)家質(zhì)檢總局先后發(fā)布食品和食品塑料包裝材料中各16種鄰苯二甲酸酯(PAEs，即使用最廣泛的塑化劑類(lèi)型)的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法，并于當(dāng)年正式實(shí)施。有感于該方法體系“對(duì)于白酒中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定不理想”，國(guó)家農(nóng)副加工食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心(合肥)的邵棟梁工程師，于2010年改良了國(guó)標(biāo)中的方法，使之更適合于白酒中16種塑化劑的檢測(cè)。
邵棟梁其實(shí)也是國(guó)家質(zhì)檢總局2010年發(fā)布的《白酒產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督抽查實(shí)施規(guī)范》的主要起草人之一。但這份規(guī)范中，并無(wú)塑化劑的相關(guān)檢查項(xiàng)目。邵棟梁改良方法，也許正是源于抽查中發(fā)現(xiàn)了塑化劑。這一“意外”建立的方法，卻使得其所在單位，在臺(tái)灣塑化劑風(fēng)波后，成為不少酒企送檢塑化劑的首選。
在“酒鬼”事件爆出前，除了中國(guó)酒協(xié)，一些專(zhuān)家也發(fā)聲提醒酒企注意塑化劑污染。
國(guó)家級(jí)釀酒大師、原四川省食品發(fā)酵工業(yè)研究設(shè)計(jì)院釀酒所所長(zhǎng)李大和于今年7月撰文，提醒各酒企“白酒中含有高濃度乙醇和較多的酯類(lèi)物質(zhì)，對(duì)鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物具有較好的溶解性。”
他建議酒企“取消塑料薄膜封窖，恢復(fù)傳統(tǒng)窖皮泥封；接酒桶、運(yùn)酒桶(罐)用不銹鋼制；輸酒管道改用不銹鋼軟管；封酒壇在聚乙烯薄膜內(nèi)墊紙或其他材料，防止酒液回滴壇內(nèi)；玻璃酒瓶改為磨砂口瓶”。如果實(shí)在需要用塑料制品，“應(yīng)選購(gòu)真正符合食品級(jí)的制品。”
李大和建議酒企規(guī)避的幾個(gè)方面，正是“酒鬼”被指塑化劑超標(biāo)后，企業(yè)自查認(rèn)為可能出現(xiàn)塑化劑遷移到白酒中的幾大環(huán)節(jié)。
但這些建議沒(méi)來(lái)得及推廣。4個(gè)月后，“酒鬼”成為白酒塑化劑事件中，第一張被推倒的“多米諾骨牌”，雖然推倒它的，可能是神秘的資本力量。
塑化劑“很忙”
在塑化劑和“酒鬼”結(jié)緣前，它已經(jīng)和很多我們熟悉的物事發(fā)生了關(guān)聯(lián)。
早在上世紀(jì)80年代，當(dāng)國(guó)際學(xué)術(shù)界開(kāi)始關(guān)注鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑對(duì)環(huán)境和健康的影響時(shí)，中國(guó)的科學(xué)家也開(kāi)始關(guān)注其環(huán)境分布和毒害。中科院生態(tài)環(huán)境研究中心研究員葉常明，和同事們?cè)谶M(jìn)行水環(huán)境有機(jī)污染物的調(diào)查和評(píng)價(jià)時(shí)發(fā)現(xiàn)，北京市水環(huán)境(包括地下水)中普遍檢出塑化劑DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)，而地表水則普遍檢出DOP(鄰苯二甲酸二辛酯)，雖然只有μg/kg(10-9)數(shù)量級(jí)。
隨后，空氣、土壤、植物中也先后檢出鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)。但這些數(shù)據(jù)并不為公眾知曉或關(guān)心。
2005年，歐盟發(fā)布指令，禁止在玩具材料中使用鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑，導(dǎo)致中國(guó)玩具企業(yè)出口受阻，這才使塑化劑“一朝成名天下知”。
它波及的物事越來(lái)越多，相關(guān)政策法規(guī)也密集出臺(tái)，包括玩具與兒童用品、食品、食品包裝、紡織品、化妝品等行業(yè)中，鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑的使用范圍、使用量、最大遷移量、測(cè)定方法等，都有了明確的規(guī)定。
同濟(jì)大學(xué)基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)院有關(guān)科研小組的一項(xiàng)科學(xué)研究評(píng)估了食品接觸材料來(lái)源的鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)暴露情況。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在抽檢的98個(gè)樣品中共有37個(gè)樣品被檢出含有DEHP(鄰苯二甲酸二乙基已基酯，即DOP)、BBP(鄰苯二甲酸丁芐酯)、DBP等物質(zhì)。分別存在于尼龍餐具、PVC密封圈和硅膠模制品中，最高含量達(dá)到8.8mg/kg，其中DEHP和DBP的平均含量為1.06mg/kg。
同濟(jì)大學(xué)的另一項(xiàng)研究則表明，市售的水果、蔬菜、干貨食品中，絕大多數(shù)都檢出DEHP和DBP，“其中干貨食品類(lèi)最高”。
類(lèi)似的報(bào)道還有很多，比如復(fù)旦[微博]大學(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院厲曙光教授持續(xù)進(jìn)行的食用油中塑化劑的遷移研究、南開(kāi)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院研究人員對(duì)室內(nèi)顆粒物中鄰苯二甲酸酯污染研究等，都發(fā)現(xiàn)了塑化劑遷移和污染的情況。
塑化劑于是變得很忙，在凡是使用或接觸塑料制品的場(chǎng)合或物體，都可見(jiàn)其蹤跡。當(dāng)然，人體也不例外。厲曙光等對(duì)103位居住在上海郊區(qū)、年齡在49-66歲之間的健康人的血清檢測(cè)中發(fā)現(xiàn)，DBP與DEHP的檢出率分別達(dá)到為81.6%和86.4%，最高含量分別為7.10mg/L和6.78mg/L。
“人類(lèi)從胎兒期就可能開(kāi)始并終身接觸鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑”，厲曙光認(rèn)為，鑒于鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑廣泛地應(yīng)用于包括建筑材料、服裝、化妝品、個(gè)人護(hù)理用品、醫(yī)藥品、醫(yī)療器械、兒童玩具等領(lǐng)域，其污染也必將繼續(xù)存在，并通過(guò)消化道、呼吸道、靜脈及皮膚等途徑進(jìn)入人體。
真正的危險(xiǎn)
塑化劑的真正危險(xiǎn)之處，不在于分布的廣泛，而是迄今為止，尚無(wú)對(duì)其慢性毒害的準(zhǔn)確評(píng)估。我們現(xiàn)在做得更多的是，限定其使用和遷移，比如規(guī)定所有玩具涂料產(chǎn)品中DEHP、DBP、BBP的總含量不得超過(guò)0.1%。
對(duì)于大劑量的鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的急性毒害作用，已經(jīng)試驗(yàn)證實(shí)。這類(lèi)物質(zhì)具有“三致”(致癌、致畸、致突變)作用，其中一些可干擾人體內(nèi)分泌系統(tǒng)，導(dǎo)致男性生殖能力減弱、引發(fā)女性性早熟，并且可能通過(guò)胎盤(pán)脂質(zhì)及鋅代謝影響胚胎發(fā)育。
起初臺(tái)灣也沒(méi)有對(duì)人體中塑化劑的限量做出規(guī)定。2011年6月21日，臺(tái)灣食品安全學(xué)者專(zhuān)家才達(dá)成初步共識(shí)，比照歐盟標(biāo)準(zhǔn)，針對(duì)5種常用塑化劑定出每人、每日、每公斤體重容忍值，塑化劑DEHP容忍值是50微克、DBP容忍值是10微克、DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)及DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)容忍值是150微克、BBP容忍值是500微克)。
“酒鬼酒”塑化劑事件發(fā)生后，也有人拿美國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)進(jìn)行計(jì)算，認(rèn)為一個(gè)人每天即使喝一斤，也不會(huì)超過(guò)人體耐受的限值。
但問(wèn)題并沒(méi)有這么簡(jiǎn)單。即便是美國(guó)和歐盟，他們也只是給出了一個(gè)安全參考值。歐洲食品安全機(jī)構(gòu)(EFSA)規(guī)定，人體內(nèi)DEHP濃度達(dá)到0.05mg/kg以上就認(rèn)為是不安全的，美國(guó)國(guó)家環(huán)保部(EPA)通過(guò)對(duì)DBP的生殖發(fā)育毒理學(xué)研究，提出了“未觀(guān)察到有害作用劑量”(NOAEL)，在此基礎(chǔ)上提出DBP經(jīng)口攝入?yún)⒖紕┝?Ref-erenceDose，RfD)為每人、每日、每公斤體重10μg，歐盟食品科學(xué)委員會(huì)(SCF)通過(guò)科學(xué)評(píng)估，對(duì)于DEHP認(rèn)為人體每日允許攝入量(ADI)為每人、每日、每公斤體重50μg。
而美國(guó)國(guó)家能源部(DOE)下屬的橡樹(shù)嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(ORNL)建立的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估信息中列出的相關(guān)物質(zhì)的參考劑量分別是：每人、每日、每公斤體重DMP10毫克，DEP(鄰苯二甲酸二乙酯)0.8毫克，DBP0.1毫克，DEHP則只有0.02毫克。
但這些都是基于單一污染物的限定，實(shí)際上的污染，卻可能是幾種物質(zhì)同時(shí)作用，而它們彼此間協(xié)同作用的研究資料仍近乎空白。
美國(guó)疾病預(yù)防與控制中心最近的一項(xiàng)研究表明，全球范圍內(nèi)鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑對(duì)環(huán)境的污染程度，人類(lèi)對(duì)其接觸的水平以及由此對(duì)健康所產(chǎn)生的危害程度比原先想象的要嚴(yán)重得多，發(fā)展中國(guó)家的情況更是令人擔(dān)憂(yōu)。
比如中國(guó)，據(jù)2011年《上海化工》雜志發(fā)表的相關(guān)行業(yè)分析文章顯示：截至2009年我國(guó)主要塑化劑生產(chǎn)企業(yè)有130多家，合計(jì)產(chǎn)能約占總產(chǎn)能的87.9%。產(chǎn)品仍以DOP和DBP為主，其中DOP約占總量的80%。
這兩類(lèi)塑化劑在歐盟等地區(qū)，已被明確禁止用于食品包裝，但我國(guó)仍在批量生產(chǎn)和使用，且2008版國(guó)標(biāo)仍允許在食品包裝中使用DOP、DOA(已二酸二辛酯)。
實(shí)際上，已經(jīng)使用的塑化劑包括鄰苯二甲酸酯類(lèi)、檸檬酸酯類(lèi)、磷酸酯類(lèi)、環(huán)氧酸酯類(lèi)、富馬酸酯類(lèi)等多個(gè)類(lèi)別。雖然鄰苯二甲酸酯類(lèi)仍占絕大多數(shù)，但檸檬酸酯類(lèi)、環(huán)氧酸酯類(lèi)等安全環(huán)保塑化劑也已經(jīng)開(kāi)始廣泛應(yīng)用，如TBC(檸檬酸三丁酯)和ATBC(乙酰檸檬酸三丁酯)，均已獲得美國(guó)FDA批準(zhǔn)作為安全、無(wú)毒的塑化劑。我國(guó)在這方面才剛剛起步。
還有一個(gè)困擾是監(jiān)測(cè)方法。2011年，浙江寧波北侖出入境檢驗(yàn)檢疫局徐穎等人對(duì)塑料桶裝食用油樣品進(jìn)行檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)無(wú)論采取何種方法提取鄰苯二甲酸酯，實(shí)驗(yàn)步驟中均要使用大量的正己烷及乙腈，而這兩類(lèi)試劑均被證實(shí)含有少量塑化劑！
也就是說(shuō)，在做塑化劑檢測(cè)時(shí)，測(cè)出來(lái)的結(jié)果可能并非源自樣品本身。
但不管怎樣，鄰苯二甲酸酯類(lèi)塑化劑的“無(wú)孔不入”已是不爭(zhēng)的事實(shí)。厲曙光認(rèn)為，現(xiàn)在最重要的是，是要盡快開(kāi)展其對(duì)人群危害的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。
因白酒而起的塑化劑事件，或許就是個(gè)契機(jī)。
